【摘 要】本文簡述了液體澄清過濾的種類,介紹了目前工業生產已使用的幾種液體澄清過濾裝置的特性,指出這些裝置存在的主要不足,最后介紹了剛性高分子精密微孔澄清過濾技術。表明這是一種過濾精度高,過濾效率高,使用壽命長,性價比相當高,既節能又減排的新型澄清過濾技術。
【關鍵詞】表面過濾;深層過濾;表層過濾;澄清過濾
在各種工業生產,尤其各類化工生產,都離不開液體過濾。所有的工藝過程,凡有液體參與,液體過濾就成為必不可少的單元操作。
按照過濾過程是否形成濾餅層,液體過濾可分為液體濾餅過濾與液體澄清過濾兩大類。液體濾餅過濾是一種應用領域很廣的過濾,液體澄清過濾也是非常重要的過濾操作,對某些工業生產,往往比液體液餅過濾的要求更高,濾液的澄清度的高低常常直接關系生產企業的命運。
一、 液體澄清過濾的種類:
按照在生產工藝過程中的過濾對象的地位大致可有以下幾類:
1、 原料液的澄清過濾:幾乎所有液體都可成為生產工藝中的原料液,所有溶解在某一種或某些多種液體混合液中的固體溶液也都可成為原料液。為了確保最終產品的質量,必須對原料液進行過濾,將原料液中的不需要的機械雜質去除。
2、 中間液體的澄清過濾:許多化工生產,常由多道工藝過程串聯起來,工藝過程中間許多操作有液體參與,這些液體參與的中間工藝中會產生新生的固體雜質,必須及時將這些雜質去除,否則會影響后續操作工藝的效率,影響最終產品質量。
3、 成品液的澄清過濾:即使原料液、中間液都作了過濾,由于各種原因,最終的成品液中仍可能會有不需要的機械微粒,必須在出廠前進行過濾,使成品液成為高品位的液體產品。
4、 均相分離單元操作前的液體澄清過濾:許多化工單元操作屬均相分離。傳統的有精鎦、吸收、吸附、蒸發、結晶、萃取、干燥等,比較新型的有離子交換,電滲析、超濾、納濾、反滲透等。為了提高這些均相分離單元裝置的分離效率與使用壽命,提高最終產品質量,必須對這些液體進行預過濾,盡量將液體中的機械雜質去除。
按照過濾的最終要求又可分為以下幾類:
1、 濾液澄清型 (單一要求):只求濾液的澄清度很高,并不計較過濾后的濾餅是什么形態。這類過濾主要用于液體中含固量不多,固體顆粒又非常細的料液。對這些料液的澄清過濾最終得到干濾餅很困難,一般只能得到固體濃漿。
2、 濾液澄清——濾餅壓干型(雙要求):這類過濾主要針對料液中固體顆粒需要回收,最終的濾餅干度要高,為便于運輸。當然濾液必須相當澄清透明,這是首要要求。
3、 濾液澄清——濾餅洗滌——濾餅壓干型(三要求):這類過濾除了濾液要澄清,要得干濾餅二要求外,在固體濾餅最后壓干前,必須進行充份洗滌,將濾餅內原來的濾液盡量洗去,固體顆粒的表面不沾附原來的濾液,最終得到已洗滌的較干濾餅。
二、 工業生產上已有的液體澄清過濾裝置:
所有的液體過濾技術按固體顆粒被濾材截留的位置可分為深層過濾技術與表面過濾技術兩大類。所有的濾餅過濾基本都采用表面過濾技術,而澄清過濾根據液體中含固量多少與對澄清度的要求,多數采用深層過濾技術,也有的采用表面過濾技術,還有的先深層過濾,后表面過濾,或先表面過濾,后深層過濾。
1、 深層過濾技術:深層過濾技術的種類很多,有分散型深層過濾技術與固定型深層過濾技術。最古老也是應用最普遍的分散型深層過濾是石英砂層過濾與無煙煤層過濾等(這些深層過濾有最簡單的靜止砂層床過濾,可移動與連續清洗的砂層床過濾及能定時反洗的無閥濾池砂層過濾等)。比較新的分散型深層過濾有輕質塑料微球床層過濾,纖維球床層過濾與纖維束床層過濾等。分散型深層過濾的的特點是濾層很厚,多數為一米左右,濾層內孔隙率很大,毛細孔徑大,過濾時,液體通過床層的線速度很大,過濾過程基本都發生在濾層內部。由于濾層厚,濾層內容渣量很大。分散型深層過濾最大缺點是濾層再生時需大量反沖洗水(或其他液體)方可將濾層內的渣沖出來,造成水資源浪費,環境污染。如果欲將沖洗水回收,使固體渣不污染環境,那必須另有一套附屬液固過濾裝置專用于反沖洗水的固液分離,這又造成投資增加,操作成本增加,能耗增加。
上述幾種分散型深層過濾技術還有一個致命傷就是過濾效率不穩定。因為徑過相當時間的過濾,懸浮雜質積留在濾層內部時間一長,易引發細菌等生物繁殖,死亡的生物會產生粘性粘稠物,使分散顆粒濾材或纖維絲濾材局部粘結成塊狀,塊狀物之間會形成局部溝流,這些溝流會顯著惡化液固的過濾效率。反洗再生時,如果沒有強力機械攪拌,這些局部粘塊很難被完全分散,過濾效率惡化現象很難完全消除。
除了上述幾種分散型深層過濾技術與裝置,還有整體型深層過濾技術。如聚丙烯噴熔濾芯,聚丙烯絨線繞線式濾芯及纖維粘結濾芯等。這些濾芯只適宜處理量較小的液體。這些整體型濾芯的孔隙率也相當大,每一根濾芯可截留相當量的固體雜質,但均無法反洗出渣,一旦嚴重堵塞,就要丟棄,另換新的。這些整體型深層濾芯由于使用壽命短,每年使用量很大,實質是屬浪費資源與能源的技術,不值得推廣使用。
2、 表面過濾技術:表面過濾的濾材一般是編制的濾布與濾網等薄層濾材。表面過濾基本適用于能形成一定厚度濾餅的濾餅過濾。由于濾布與濾網的孔徑比較粗,不適用于顆粒較細,含固量又少的液體澄清過濾。由于細顆粒固體易穿漏,濾液的澄清度不高。一些非編制的又較厚的無紡絨布,已被用于液體澄清過濾。非編制的無紡絨布較編制濾布或濾網的孔徑小,因而過濾效率比濾布與濾網高,但無紡絨布的孔隙仍比較大,細顆粒固體雜質會深入到無紡布的深層,很難用液體反洗進行高效再生,因而無紡絨布的使用壽命也是相當短的,操作成本也相當高。
國內外一些公司將微孔膜技術用于液體澄清過濾。國內許多企業采用超細濾紙作液體澄清過濾。大多采用折疊式微孔膜濾芯或紙質濾芯。兩種濾芯過濾效率非常高,過濾精度也非常高。目前微孔膜主要用于對濾液澄清度要非常高的注射藥液與某些食品飲料的澄清過濾。雖然這些濾芯無法再生,一遭堵塞,就廢棄換新,使用成本很高,但對事關人的生命安全的藥液與飲料,這還是值得的。藥品與食品的附加值高,也用得起,另一方面,對每一個企業,使用規模也不大,也易于使用。但國內個別幾個公司卻將微孔膜大規模用于液體澄清過濾。由于規模大,濾膜無法制成折疊式,只得將微孔膜套裝在剛性多孔管外面,成為管式過濾器。雖然這些管式膜過濾器的過濾精度與效率很高,但微孔膜很薄,抗拉強度很差。又不能得到干度較高的濾餅,只能得到固體濃漿,另需其他壓濾機進行壓干。微孔膜的毛細孔一旦被細顆粒堵塞,無法用簡單方法再生,(除非經常化學再生,而許多雜質無法化學溶解),因此一遇嚴重堵塞,只得經常更換。微孔膜強度差,使用中也易損壞。微孔膜的價格非常貴,使用成本很高,因此,采用這類無法用簡易方法進行高效再生,又易損壞,價格又很高的微孔膜管式過濾器進行大規模液體澄清過濾,并不是適宜我國工業生產的好技術。紙質濾芯雖比微孔膜便宜,但壽命更短,又纖維易脫落,影響產品質量,更不是好技術。
三、 成功用于液體精密澄清過濾的高分子精密微孔過濾技術:
經過十多年的基礎研究與應用研究,三十多年的開發與推廣,高分子精密微孔過濾技術不僅成功用于許多含固量多的液體精密濾餅過濾,(包括濾餅洗滌與壓干),更大量成功用于含固量不多的液體精密澄清過濾。
1、 技術原理:
精密微孔過濾技術的核心是亞剛性的高分子燒結微孔過濾濾材,這類微孔濾材已開發出多種,目前工業生產廣泛使用的是微孔PE與微孔PA兩類。
亞剛性的高分子燒結微孔濾材的本體結構為蜂窩型,毛細孔縱橫貫通,毛細孔尺寸很穩定,在過濾過程中,毛細孔尺寸不易變化。毛細孔尺寸比濾布或濾網小得多,但比微孔膜大;它的厚度比微孔膜、濾布與濾網等要厚,但比固定型與分散型深層過濾濾材要薄得多。它既不是“表面過濾”,也不是“深層過濾”,而是“表層過濾”。它的過濾現象是大孔徑毛細孔過濾小顆粒,而不是小孔徑毛細孔過濾大顆粒。它的過濾機理是吸附與架橋為主,機械篩濾為付,即“表層吸附”,孔口架橋為主,表面機械篩濾為付。
2、 技術特色:
(1) 高過濾精度與高過濾效率:由于過濾原理主要依靠吸附,即使較大的毛細孔徑,也能截濾住比它孔徑小得多的微粒。對于一般水溶液中的微粒,可使溶液中0.3微米的微粒的過濾效率接近100%,因此絕大多數液體經一次過濾就可使濾液清徹透明。
(2) 濾材的物理再生效率高:由于依靠表層吸附過濾,被截留的固體微粒截留在表層之外,而不是截留在深層,采用簡易的物理再生方法,即流體快速反吹法,就可將表層的截留微粒絕大部分吹掃出去。這種簡易物理再生效率很高,一般超過95~98%,借助此再生技術,可將濾材連續應用二年以上,再輔以有限的化學再生,濾材至少可用五年以上。
(3) 卸除干濾餅簡單方便:對于絕大部濾材,從其表面卸除粘細微粒形成的濾餅,都是相當困難的操作。因為粘細的濾餅一旦粘壓在濾材上,很難脫落,除非機械方法進行刮渣、推渣、或強烈振動等操作。但有些濾餅,粘性特別大,即使用上述機械方法卸渣,在濾材表面仍會殘留一層。尤其對柔軟濾布,用機械方法幾乎無法使之高效卸除,但對于亞剛性的高分子微孔濾材,采用壓縮空氣快速反吹法,空氣從微孔濾材表面的毛細孔中以聲速與超聲速向外噴射,這些氣速可將絕大部份粘細濾餅推開,脫落到過濾機殼體外面。這種卸干濾餅方法,既快速,又簡便,效率相當高。
(4) 濾材的化學性能相當優越:除了強氧化劑,濾材在100℃之內可耐各種有機酸、無機酸、堿、鹽及其他溶液,90℃之內可耐絕大部份有機溶劑。
除了上述四大特色之外,這些濾材比重很輕,只有1左右,安裝與檢修較輕便。機械性能中等,如微孔PE與PA,抗沖擊性能相當好,不易損壞。由這些濾材組裝的精密微孔澄清過濾機的結構比較簡單,過濾機可內襯塑料或者說橡膠,防腐性能相當好。
主要缺點是耐溫不高,一般不超過100℃,另外耐強氧化劑性能較差,這是高分子材料的致命傷,目前正在進行材質的改性試驗,使抗氧化性能提高。盡管有以上兩大缺點,但在工業生產上尤其在化工生產,其應用領域仍非常廣。
3、 在工業生產上的成功應用:
自本技術在三十年前誕生以來,已大量用于液體精密澄清過濾,被過濾的液體料漿基本都是原料液(包括水),中間液和成品液,也有許多是用于電滲析、離子交換、超濾、納濾、反滲透、電解、吸附、吸收、精餾、結晶、蒸發等化工單元操作前的液體精密預過濾。
已在國內廣泛推廣應用的有氯堿生產上的飽和鹽水的二次精密過濾。過濾前鹽水中懸浮液的濁度為10~20毫克/升,經本技術一次過濾,鹽水中的濁度不超過1毫克/升,水質清徹透明。(過濾前鹽水中的主要懸浮物為CaCO3與Mg(OH)2,甚至還有Fe(OH)3等微粒)。過濾的平均濾速與過濾前懸浮物的濃度有關,平均可達0.4~0.6米3/米2·時,每個應用廠使用規模為20~200米3/時,個別廠使用規模更大。
國內另一應用規模很大的澄清過濾是人造絲生產上的凝固酸浴的精密澄清過濾。酸浴的主要成份為50%的硫酸,懸浮物為非常細的單體硫與不溶性硫化物。過濾前液體的濁度為60~70毫克/升,經本技術一次過濾后不超過1毫克/升,濾液清徹透明,全國幾十家大中型廠幾乎都采用本技術,每一個廠應用規模均在200~300米3/時以上,個別廠超過400米3/時。
在采用本技術之前,無論氯堿生產上的二次鹽水過濾或人造絲生產上的酸浴過濾,幾乎都用傳統的石英砂過濾,濾液質量無法保證,反洗時需要大量水,不僅原料液損失,耗水量大,每天還產生大量污水。尤其酸浴過濾,每天會排放一千多噸含硫的酸性廢水,對環境破壞非常嚴重。采用本技術之后,無論生產條件如何變化,濾液的質量不會變化,總是清徹透明,再生時原料液損失極少,反吹再生時不會消耗大量水。像酸浴過濾,還可排出較干的含硫磺濾餅。
除了上述兩大廣泛應用的實例外,已長期與大量應用的還有成品糖液精密澄清過濾(如低聚糖、葡萄糖、果糖等);液體化工產品過濾(如雙氰胺、山梨醇、乳酸、碳酸氫鈉、檸檬酸、磷酸、磷酸鹽、草酸等);有色金屬化工溶液過濾(硫酸鎳、硫酸鈷、硝酸鈰、硫酸鋁等);生產上中間液過濾,如化肥生產上的銅氨液、脫炭液、脫硫液、腈綸生產上的硫腈酸鈉液等,此類應用很多,不一一舉例。用于其他化工單元操作前作精密預過濾的也非常多,如在離子交換前作液體精密預過濾,水質凈化中作反滲透的精密預過濾。這些應用實例均已長期連續應用。
下面,本文特舉一個從工業碳酸鈉水溶液通過本技術使之成為非常透明液體的一個試驗數據,說明本技術的優異特性。
試驗物料:市場購買來的工業碳酸鈉,將其溶于自來水中;
物料濃度:(1)每一升自來水溶解300克工業碳酸鈉;
(2)每一升自來水溶解400克工業碳酸鈉。
這兩種水溶解液均相當混濁,溶液中固體懸浮物經激光粒度儀測定,結果如下見表1。
表1 溶液中固體微粒的粒徑分布
累計的 平均粒徑 分布方式 | D3 | D6 | D10 | D25 | D50 | D75 | D90 | 平均粒徑 μm |
按體積分布的累計平均粒徑μm | 0.19 | 0.25 | 0.32 | 0.55 | 0.93 | 1.55 | 2.52 | 1.26 |
按個數分布的累計平均粒徑μm | 0.037 | 0.049 | 0.054 | 0.075 | 0.12 | 0.20 | 0.34 | 0.18 |
由表1的數據可以看出,這些溶液中固體微粒非常細,表2給出這兩種溶液過濾前基本物理參數(為了更精確顯示溶液的澄清度,本試驗決定以分光光度測量液體的透光率,而不用誤差較大的濁度測定儀。)
表2 兩種溶液的物理性能參數
溶液中工業碳酸鈉濃度 | 溶液的粘度 (厘泊) | 溶液中固體顆粒的體積濃度(%) | 過濾前原液的透光率%(700nμ光) |
300克/1升水 | 1.95 | 0.18% | 40.3% |
400克/1升水 | 2.5 | 0.25% | 26.4% |
由表2數據可知,這兩溶液中原液的固體濃度不小,都超過0.1%,已達0.18%與0.25%,原液的透光率相當低。
表3 兩種溶液采用三種不同精度規格濾材的過濾效果
工業碳酸鈉溶液的濃度克/1升水 | 濾材精度2微米 | 濾材精度1微米 | 濾材清度0.5微米 | |||||||||
過濾 壓差 (MPa) | 平均 濾速 (米/時) | 總過濾時間 (小時) | 濾液的透光率 (700nμ光)% | 過濾壓差 (MPa) | 平均 濾速 (米/時) | 總過濾時間 (小時) | 濾液的透光率 (700nμ光)% | 過濾 壓差 (MPa) | 平均 濾速 (米/時) | 總過濾時間 (小時) | 濾液的透光率 (700nμ光)% | |
300 | 0.01~ 0.2 | 0.17~ 1.2 | 18.7 | 93.5% | 0.01~ 0.2 | 0.97~ 1.43 | 15.7 | 98.7% | 0.02~ 0.2 | 0.085~ 0.33 | 15 | 99.8% |
400 | 0.01~ 0.2 | 0.17~ 1.2 | 18.7 | 92.7% | 0.01~ 0.2 | 0.97~ 1.43 | 15.7 | 98.6% | 0.02~ 0.2 | 0.085~ 0.33 | 15 | 99.3% |
表3給出兩種溶液分別用三種不同精度規格的微孔濾材進行過濾的過濾效果,三種濾材每次均進行連續15小時以上的連續過濾,濾液的透光率系長時間過濾后總的混合溶液的測定值。由表3數據可以看出,2微米規格的濾液透光率只有92~93,1微米規格就可將透光率提高至98%以上,而0.5微米規格就可提高至99%以上,2微米與1微米規格的平均濾速均比較快,而同樣壓差下,0.5微米的平均濾速卻明顯降低,這說明0.5微米規格可將溶液中最細的微粒全部濾住。(15小時后,濾餅厚度達到4mm),由于微粒非常細,故平均濾速相當慢。
四、 結束語:經過十多年的研究,三十多年的開發與推廣,本技術已在國內液體澄清過濾領域得到廣泛應用,證明這是一種過濾效率高,濾材可長期使用,再生非常簡單方便,動力消耗省,可使工業產品、質量、收率顯著提高,成本顯著下降的高效長效、低耗、節能、減排的過濾技術。
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